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紫外-可見(jiàn)漫反射光譜法在光催化材料研究中的應用

返回列表 瀏覽量:1103 發(fā)布日期:2020-12-09 16:23:17【

通過(guò)紫外-可見(jiàn)漫反射光譜可以方便的獲得半導體材料的吸收帶邊,而材料制備工藝對于其吸收帶邊有明顯的影響。水熱合成Bi2WO6納米片與固態(tài)合成的Bi2WO6樣品的紫外-可見(jiàn)漫反射吸收光譜如圖12-3所示[1]。由圖可見(jiàn),樣品都有明顯的吸收帶邊,其吸收帶邊位置可以由吸收帶邊上升的拐點(diǎn)來(lái)確定,而拐點(diǎn)則通過(guò)其導數譜來(lái)確定,相應地可以計算出其光吸收閾值的大小,從而也可以確定其禁帶寬度。當入射光的光子能量高于半導體的帶寬時(shí),將導致本征躍遷。通常在吸收邊附近,吸收系數α同入射光子能量E的關(guān)系為:

                            12.4

式中,指數n2時(shí),表示為間接躍遷形式;指數為1/2時(shí),表示為直接躍遷形式。Bi2WO6納米片的吸收邊要小于固態(tài)合成Bi2WO6的吸收邊,這種藍移趨勢可以從量子尺寸效應加以解釋。一般認為當納米材料的粒徑小于10 nm時(shí)才表現出顯著(zhù)的量子尺寸效應,且粒徑越小,其帶隙越寬,量子尺寸效應越明顯。

 

12-3 Bi2WO6納米片與固態(tài)合成的Bi2WO6樣品的紫外-可見(jiàn)漫反射吸收光譜

 

12-4給出了不同C60修飾量的ZnO/C60的紫外-可見(jiàn)漫反射光譜ZnO粉體來(lái)說(shuō),只在400 nm以下出現吸收峰,這與ZnO的帶隙寬度是一致的。對C60修飾后的ZnO樣品,則從200750 nm均有吸收。從圖中可以看出,C60吸附在ZnO表面后,催化劑在400750 nm范圍內出現了寬的吸收帶隨著(zhù)C60負載量的增加,400750 nm范圍內的吸收逐漸增強,在C60負載量為2 %時(shí)為最大,2.5 %時(shí)吸收值有所下降,如12-4內嵌圖所示。負載量從02 %吸光度的線(xiàn)性增加表明C60TiO2表面可能形成單分子層化學(xué)吸附;當負載量超過(guò)2 %,單層吸附達到飽和,C60趨向于在TiO2表面聚集成簇,此時(shí)的吸光度有所下降。C60的分子直徑是0.71 nmZnO的比表面積是57.3 m2 g-1,理論估算表明當C60的負載量約為11 %時(shí),在ZnO粒子表面能形成致密的單分子層覆蓋,考慮到C60僅能占據ZnO表面的活性位點(diǎn)以及C60分子間斥力,認為形成致密單分子層所需的C60的量要遠小于11 %。綜合紫外-可見(jiàn)漫反射結果,當負載量為2 %時(shí),C60ZnO顆粒表面形成了相對致密的單分子層,負載量為2.5 %時(shí),可能由于C60分子間發(fā)生聚集導致吸光度下降,C60的修飾并沒(méi)有影響到ZnO在紫外區的吸收。因此,ZnO/C60的紫外區吸收由ZnO造成,可見(jiàn)光區的吸收由C60導致。在可見(jiàn)光區域有吸收,使該催化劑利用可見(jiàn)光成為可能。催化活性表征也表明負載C60量為1.5 %ZnO的活性最高,C60負載量的進(jìn)一步增加反而降低了負載ZnO的光催化活性。[2]

 

12-4經(jīng)不同含量C60修飾后ZnO/C60催化劑的紫外-可見(jiàn)漫反射光譜


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