VOCs的種類(lèi)繁多、成分復雜、性質(zhì)各異,在很多情況下采用一種凈化技術(shù)往往難以達到治理要求,且不經(jīng)濟。利用不同單元治理技術(shù)的優(yōu)勢,采用組合治理工藝,不僅可滿(mǎn)足排放要求,而且可降低凈化設備的運行費用。因此,在有機廢氣治理中,采用兩種或多種凈化技術(shù)的組合工藝得到了迅速發(fā)展。沸石轉輪濃縮技術(shù)就是針對低濃度VOCs的治理而發(fā)展起來(lái)的一種新技術(shù),與催化燃燒或高溫焚燒進(jìn)行組合,形成了沸石轉輪吸附濃縮+焚燒技術(shù)。
技術(shù)研究現狀
蜂窩轉輪吸附+催化燃燒處理技術(shù)是20世紀70年代由日本發(fā)明的一種有機廢氣處理系統,吸附裝置是用分子篩、活性碳纖維或含碳材料制備的瓦楞型紙板組裝起來(lái)的蜂窩轉輪,吸附與脫附氣流的流向相反,兩個(gè)過(guò)程同時(shí)進(jìn)行。這種系統在20世紀80年代初被我國引進(jìn)和仿制,但由于吸附元件(蜂窩轉輪)以及系統關(guān)鍵部位連接技術(shù)都不過(guò)關(guān),吸附與脫附的竄風(fēng)問(wèn)題未得到根本解決,設備性能不穩定,因此國內應用較少,一直未能得到推廣。
20世紀80年代末研制設計了固定床吸附+催化燃燒處理系統。該系統是將吸附材料裝填在固定床中,再將吸附床與催化燃燒裝置組合成凈化處理系統。該工藝系統的原理與上述蜂窩轉輪吸附+催化燃燒技術(shù)基本相同,但由于單件吸附床的吸附與脫附再生過(guò)程分開(kāi)進(jìn)行,在操作上克服了蜂窩轉輪凈化系統吸、脫附易串氣的缺點(diǎn)。經(jīng)不斷改進(jìn),系統配置更加合理,凈化效率高,運行節能效果顯著(zhù),在技術(shù)上達到國際先進(jìn)水平。該工藝系統非常適合處理大氣體量、低濃度的VOCs廢氣,其單套系統的廢氣處理量可以從幾千m3/h到十幾萬(wàn)m3/h。該技術(shù)是我國真正自主創(chuàng )新的VOCs廢氣治理工藝,自1989年首次在國內推廣,到目前已有數百套該類(lèi)系統與裝置在使用。已經(jīng)成為國內工業(yè)VOCs廢氣治理的主流產(chǎn)品之一,并預計在未來(lái)仍將有很大的應用前景。
利用催化燃燒法進(jìn)行工業(yè)有機廢氣治理,已普遍應用于汽車(chē)噴涂、磁帶制造和飛機零部件噴涂等。催化燃燒技術(shù)將揮發(fā)出來(lái)的大量有機溶劑充分燃燒。催化劑采用多孔陶瓷載體催化劑,催化前的預熱溫度視VOCs種類(lèi)而不同:聚氨酯380℃~480℃,聚酯亞胺480℃~580℃;有機物濃度約1600mg/m3,凈化效率平均為99%。
轉輪濃縮+催化燃燒新工藝
1技術(shù)概況
針對現行各種方法在處理低濃度、大風(fēng)量的VOCs污染物時(shí)存在的設備投資大、運行成本高、去除效率低等問(wèn)題,國內企業(yè)研發(fā)了一種用于處理低VOCs濃度、大風(fēng)量工業(yè)廢氣的高效率、安全的處理工藝。該方法的基本構思是:采用吸附分離法對低濃度、大風(fēng)量工業(yè)廢氣中的VOCs進(jìn)行分離濃縮,對濃縮后的高濃度、小風(fēng)量的污染空氣采用燃燒法進(jìn)行分解凈化,通稱(chēng)吸附分離濃縮+燃燒分解凈化法。具有蜂窩狀結構的吸附轉輪被安裝在分隔成吸附、再生、冷卻三個(gè)區的殼體中,在調速馬達的驅動(dòng)下以每小時(shí)3~8轉的速度緩慢回轉。
吸附、再生、冷卻三個(gè)區分別與處理空氣、冷卻空氣、再生空氣風(fēng)道相連接。而且,為了防止各個(gè)區之間竄風(fēng)及吸附轉輪的圓周與殼體之間的空氣泄漏,各個(gè)區的分隔板與吸附轉輪之間、吸附轉輪的圓周與殼體之間均裝有耐高溫、耐溶劑的氟橡膠密封材料。含有VOCs的污染空氣由鼓風(fēng)機送到吸附轉輪的吸附區,污染空氣在通過(guò)轉輪蜂窩狀通道時(shí),所含VOCs成分被吸附劑所吸附,空氣得到凈化。隨著(zhù)吸附轉輪的回轉,接近吸附飽和狀態(tài)的吸附轉輪進(jìn)入到再生區,在與高溫再生空氣接觸的過(guò)程中,VOCs被脫附下來(lái)進(jìn)入到再生空氣中,吸附轉輪得到再生。再生后的吸附轉輪經(jīng)過(guò)冷卻區冷卻降溫后,返回到吸附區,完成吸附/脫附/冷卻的循環(huán)過(guò)程。由于該過(guò)程再生空氣的風(fēng)量一般僅為處理風(fēng)量的1/10,再生過(guò)程出口空氣中VOCs濃度被濃縮為處理空氣中濃度的10倍,因此,該過(guò)程又被稱(chēng)為VOCs濃縮除去過(guò)程。
轉輪吸附濃縮-催化燃燒工藝流程見(jiàn)下圖。
轉輪吸附濃縮-催化燃燒工藝流程圖
1號風(fēng)機帶動(dòng)含VOCs廢氣經(jīng)過(guò)轉輪a區域,a區域為吸附區,根據不同的目標物可在轉輪中填充不同的吸附材料。吸附了VOCs的a區域隨轉輪轉動(dòng)來(lái)到b區域進(jìn)行脫附。流經(jīng)傳熱1的高溫氣流將吸附于轉輪上的VOCs脫附下來(lái),并經(jīng)過(guò)傳熱2達到起燃溫度,隨后進(jìn)入催化燃燒室進(jìn)行催化氧化反應。由于轉輪脫附之后又要進(jìn)行吸附,所以在脫附區域旁邊設冷卻區域c,以空氣進(jìn)行冷卻,冷卻之后的溫空氣經(jīng)傳熱1變成脫附用熱空氣。催化燃燒反應之后的熱氣流將部分熱量傳遞給傳熱2、傳熱1后排至空氣。為了防止催化燃燒室溫度過(guò)高,設置第三方冷卻線(xiàn)路用于催化燃燒室的緊急降溫。整個(gè)系統由2個(gè)監控系統組成,PC1負責監控催化燃燒室、傳熱器的溫度(其內部設電輔熱裝置以平衡溫度波動(dòng)),PC2負責風(fēng)機控制,根據實(shí)際情況調節進(jìn)氣流量。PC2屬于PC1的子級系統,當PC1監測到溫度波動(dòng)超過(guò)允許范圍時(shí)立刻將信息傳遞給PC2,PC2將收到的信息轉成指令傳遞給各風(fēng)機。
2新工藝的特點(diǎn)
(1)吸附區旁路內循環(huán)的建立。當廢氣經(jīng)過(guò)吸附區吸附后不達標,進(jìn)入旁路內循環(huán),再次進(jìn)行吸附處理。此旁路內循環(huán)的基本思路為消滅現有污染再吸納新的污染。
(2)冷卻風(fēng)旁路建立。在工況十分復雜的情況下,VOCs濃度有可能陡然升高,此時(shí)將部分冷卻風(fēng)引入到吸附區以降低脫附風(fēng)量,同時(shí)在傳熱2后補充新風(fēng),以維系進(jìn)入催化反應器的風(fēng)量在預設范圍以?xún)取4伺月返幕舅枷胧且孕嘛L(fēng)對高濃度VOCs進(jìn)行稀釋?zhuān)蚨鴱男Ч峡矗朔ㄒ矔?huì )延長(cháng)治理時(shí)間。
(3)與傳統工藝相比,該整個(gè)系統采用引風(fēng)機設計,便于對旁路的調控。去掉給催化燃燒裝置用的降溫鼓風(fēng)機,此機治標不治本,改為在轉輪部分控制VOCs濃度。
(4)催化燃燒室去掉電輔熱系統,改由傳熱2對空氣加熱到VOCs起燃溫度,并利用反應放熱使催化燃燒室溫度穩定在500℃~600℃范圍內。
(5)轉輪轉速易調,則在2的情況下可以適當提高轉輪轉速,減少單位面積轉輪單位時(shí)間內吸附VOCs的量,從而保障系統的安全。
轉輪吸附的影響因素
當吸附材料確定后,影響轉輪裝置吸附性能的主要因素是轉輪運行轉輪吸附濃縮-催化燃燒工藝流程圖參數和進(jìn)氣參數。Yosuke等認為,一定范圍內進(jìn)氣負荷的變化可通過(guò)轉速、濃縮比、再生風(fēng)溫度等轉輪運行參數調節,以維持預定的性能;Lin等將蜂窩轉輪應用于TFT-LCD產(chǎn)業(yè)廢氣處理,當處理高排放濃度時(shí),將入流速度降至1.5m/s,濃縮比降至8,轉速增至6.5r/h,再生風(fēng)溫度升至220℃,系統去除效率可達90%以上;Hisashi等指出最佳轉速由再生風(fēng)熱容量與吸附劑熱容量平衡決定。
1濃縮比
轉輪通過(guò)吸附-脫附以獲得低流量的濃縮氣體,因此濃縮比是轉輪性能的一個(gè)重要指標,定義為進(jìn)氣流量與再生風(fēng)流量的比值F,低濃縮比雖然可以保證高去除效率,但增加再生風(fēng)量的同時(shí)也增加了脫附能耗,而且濃縮氣體的濃度亦隨著(zhù)脫附風(fēng)量的增加而降低。當濃縮比從14減少至6時(shí),甲苯的出口濃度僅從4.7mg/m3降低到1.5mg/m3,但濃縮后的甲苯濃度從1345mg/m3降至576mg/m3,如此低的濃度不利于后續燃燒或冷凝單元處理。因此,在確保系統設定的去除率前提下,合理選擇濃縮比至關(guān)重要。工程應用上,濃縮比應兼顧效率與能耗,對于高濃度廢氣,可選擇低濃縮比以確保去除率;而對于低濃度廢氣,適當選擇高濃縮比有利于系統整體能效比提高。
2轉輪轉速
吸附與脫附在轉輪運行周期中是同步進(jìn)行的,兩者互為影響并共同決定轉輪的去除效率,而轉速的大小意味著(zhù)吸附和脫附時(shí)間長(cháng)短。當轉速低于最佳轉速時(shí),相應的運行周期變長(cháng),其脫附區的再生充分,但是其相對吸附能力λ隨著(zhù)轉速n的減小而減小,在溫度分布曲線(xiàn)上表現為吸附區的曲線(xiàn)下降明顯,這是由吸附放熱少引起的,反映了吸附率的降低。而當轉速大于最佳轉速時(shí),溫度曲線(xiàn)表現為只有脫附區前段少部分能被加熱到再生溫度,因此最佳轉速是脫附與吸附的最佳平衡。最佳轉速本質(zhì)上是吸附和脫附時(shí)間的控制,以實(shí)現轉輪去除率最大。實(shí)際應用時(shí),因受多種因素影響,轉輪轉速為配合其他參數變化可控制在一區間值。
3再生風(fēng)溫度
吸附劑的解析再生存在一個(gè)特征溫度(最低清洗溫度),高于該溫度可以獲得更快的解析速率,同時(shí)消耗更小的脫附風(fēng)量。
3.4.1進(jìn)氣濕度
實(shí)際工程中,有機廢氣一般都含有水分,部分相對濕度甚至達到80%。而水分可能與污染物形成吸附競爭,占據轉輪吸附空間而降低污染物去除效率,因此抗濕性是衡量吸附性能的重要指標之一。
3.4.2進(jìn)氣流速
在一定條件下,最佳轉速與進(jìn)氣流速成正比,當進(jìn)氣流速提高時(shí),轉速應相應提高,如果轉速未根據流速進(jìn)行相應提高,運行值低于最佳轉速其相對吸附能力λ隨著(zhù)轉速n的減小而減小,在溫度分布曲線(xiàn)上表現為吸附區的曲線(xiàn)下降明顯,反映了吸附率的降低。因此對于高濃度有機廢氣,控制低進(jìn)氣流速十分必要,或可相應地提高轉速。
轉輪吸附濃縮+催化燃燒的關(guān)鍵點(diǎn)
吸附分離濃縮+燃燒分解凈化法的核心技術(shù)是高效吸附分離濃縮過(guò)程以及所采用的具有蜂窩狀結構的吸附轉輪。
1沸石型號的選擇及性能研究
疏水性沸石轉輪的研制,需要把加工成波紋形和平板形陶瓷纖維紙用無(wú)機黏合劑黏接在一起后卷成具有蜂窩狀結構的轉輪,并將疏水性分子篩涂敷在蜂窩狀通道的表面制成吸附轉輪,應用于工業(yè)廢氣中VOCs的凈化處理過(guò)程。
2轉輪工藝參數及結構優(yōu)化
濃縮比:轉輪通過(guò)吸附-脫附以獲得低流量的濃縮氣體,因此濃縮比是轉輪性能的一個(gè)重要指標,定義為進(jìn)氣流量與再生風(fēng)流量的比值F。
轉輪轉速:吸附與脫附在轉輪運行周期中是同步進(jìn)行的,兩者互相影響并共同決定轉輪的去除效率,而轉速的大小意味著(zhù)吸附和脫附時(shí)間長(cháng)短。
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