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催化燃燒中的金屬氧化物載體

返回列表 瀏覽量:1094 發(fā)布日期:2020-09-09 21:09:34【

  鈦白粉和氧化鋁因其比表面大、耐高溫、成本低等優(yōu)點(diǎn),在許多研究領(lǐng)域都被用作常用的輔助材料,常用作貴金屬催化劑的載體。由于CeO2中Ce3+和Ce4+中間相互轉換,具有極強的儲存和釋放氧氣的功能,因此,稀土金屬鈰的金屬氧化物也常被用作催化劑的載體,在催化點(diǎn)燃工業(yè)中具有廣闊的應用前景。

  氫氧載體的類(lèi)型、形態(tài)結構和融合方法以及貴金屬活性成分都可能對催化性能造成危害。用不同負載量的貴金屬如Cao等進(jìn)行Pt、Pd、Ru,對其催化二氯甲烷進(jìn)行了科學(xué)研究。科研結果表明,在超低溫條件下,催化劑對二氯甲烷的催化活性排序為:Pd/TiO2>Pt/TiO2>Ru/TiO2。最初,Pd/TiO2顯示了良好的催化活性,但隨著(zhù)時(shí)間的推移,對CO2的選擇性下降;Pt/TiO2隨著(zhù)溫度的升高,對CO2的選擇性下降更加明顯;而Ru/TiO2則主要表現為催化活性的高度可靠。通過(guò)對Pd/TiO2、Pt/TiO2和Pt/TiO2的分析發(fā)現,催化過(guò)程中碳積累和積氯的情況完全不同,改變了貴金屬的價(jià)態(tài)分布,促使高價(jià)態(tài)Pd4+,Pt4+增加,廉價(jià)態(tài)Pd起催化作用,Pt下降;Ru/TiO2催化劑中,RuO2能合理地去除副產(chǎn)物氯,除此之外,Ru/TiO2直徑很大,有利于分析整個(gè)空氣氧化過(guò)程中的副產(chǎn)物,抑制催化劑的降解。單質(zhì)貴金屬催化劑雖然主要表現出較高的活性,但當貴金屬相互融合后構成的耐磨鋼管催化劑仍能產(chǎn)生較強的協(xié)同作用,可明顯提高其催化性能。以CeO2為載體制備的Au-Pd/CeO2耐磨鋼管催化劑對二甲苯的催化性能明顯高于單用貴金屬催化劑,其原因是Au的加入促進(jìn)了Pd0的比重的提高,進(jìn)而提高了催化性能。由于載體本身獨特的物理特性,當載體負載貴金屬時(shí),會(huì )產(chǎn)生不同水平的相互作用,進(jìn)而主要表現出不同的催化性能。研究了二氯甲烷在貴金屬Pt-負載到不同氫氧化物(α-Al2O3,TiO2,CeO2)上的催化性能,發(fā)現Pt/Al2O3的催化活性最高,這可能是因為它的Lewis酸和Br?酸堿結構域較多,有利于正中間體CH2O和CH3Cl的轉化;Pt/CeO2選擇性較好,這可能是由于CeO2載體本身具有較強的氧化能力和良好的氧活性所致。通過(guò)改變載體的外形構造,可以控制催化劑比表面積、曝露晶向等,從而危害到催化劑活性區域的曝露、超低溫氧化性能和氧傳遞速度。Qin等[31]選擇浸漬法使Ag負載CeO2(CeO2納米技術(shù)正方體,CeO2-c,CeO2-r,CeO2納米技術(shù)棒,CeO2-r)和CeO2納米技術(shù)正八面體(CeO2-o,CeO2-o,CeO2-o)上的乙酸丁酯進(jìn)行空氣催化氧化,發(fā)現Ag/CeO2-c具有較高的催化性能,這是由于形效作用所致,它的Ag0成分高,Ce3+/Ce4+比例大,更多的表層吸氧是由于它的催化性能優(yōu)良所致。值得注意的是,實(shí)際催化效果主要表現為較好的氫氧化物,不一定就是適宜載重貴金屬催化劑的載體。除對負載型催化劑的催化性能進(jìn)行考察外,還對未負載的催化劑的有機化學(xué)特性進(jìn)行了剖析。對CeO2-c,CeO2-r,CeO2-o來(lái)說(shuō),CeO2-r催化的實(shí)際效果最好,而Ag/CeO2-c催化的實(shí)際效果最好,這主要是因為載體與活性成分之間存在不同程度的相互作用。

  雖然負載型貴金屬催化劑的催化性能早已具有極強的超低溫催化性能,但是針對制藥行業(yè)的工業(yè)廢氣成分復雜、耗水量大的特點(diǎn),還可以根據對載體或活性成分進(jìn)行改性的方法進(jìn)一步提高催化性能。在Chen等人的實(shí)驗中,用CeO2-Al2O3和氫氧化物作為載體負載貴金屬Pt,對二氯甲烷的催化空氣氧化性進(jìn)行了科學(xué)研究。科學(xué)家們發(fā)現,在催化劑表面添加碳元素后,催化劑的酸堿性會(huì )下降,但是由于CeO2優(yōu)異的儲存和釋放氧的能力,貴金屬在CeO2和CeO2之間的固溶體會(huì )促使原料氧化,而這種固溶體主要是由于CeO2具有優(yōu)異的催化性能,在與二氯甲烷轉換速率為50%時(shí),T50溫度為312℃。以Pd為活性組分,Mn為改性劑,制備出Pd-Mn/TiO2催化劑,并對其催化甲苯空氣氧化性進(jìn)行了科學(xué)研究。科研數據表明,與單一活性組分相比,Pd-Mn/TiO2催化劑的催化活性有顯著(zhù)提高,而Pd0.01Mn0.2/TiO2的催化活性最好,分別為210℃和236℃。其原因在于Pd0.01Mn0.2/TiO2中價(jià)格態(tài)Mn的組分較高,另外催化劑中Pd0的組分為75.5%,兩者都會(huì )產(chǎn)生電子轉移作用,促使催化劑吸氧提高,具有良好的催化性能。上述結果表明,適當的金屬材料改性劑加入到催化劑中,可改變催化劑的正離子價(jià)態(tài),提高貴金屬顆粒的分布,從而改善了催化劑的性能。

  

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