工礦企業(yè)排污的VOCs成分繁雜,采用單一整治技術(shù)解決問(wèn)題時(shí),在凈化率、安全系數和合理性等方面存在一定的局限性,難以達到預期的整治實(shí)際效果,多項技術(shù)組合運用能充分發(fā)揮單一整治技術(shù)的優(yōu)勢,相互補充,提高目前的極限,達到滿(mǎn)負荷。
腳踏實(shí)地達到環(huán)保標準,成本控制在較大的?水平。由于具有上述優(yōu)點(diǎn),構成技術(shù)成為當今VOCs操縱技術(shù)科學(xué)研究網(wǎng)絡(luò )中的熱點(diǎn)之一。
(1)吸附濃縮技術(shù)■催化燃燒技術(shù)。
催化燃燒技術(shù)是以蜂窩活性炭、活性炭纖維等為吸附劑,對工業(yè)尾氣進(jìn)行吸附濃縮,以融合催化燃燒技術(shù)進(jìn)行VOCs凈化解決方案。此項技術(shù)將空氣中大量低濃度的VOCs按吸附式吸附方式達到初級凈化的目地,在吸附式飽和狀態(tài)下進(jìn)行解析吸附再造,解決了吸附式吸附方式下的解析吸附問(wèn)題,將空氣中濃度較高的小排風(fēng)量有機廢氣進(jìn)行催化燃燒,轉化成CO2、H2O等無(wú)機小分子水化學(xué)物質(zhì),達到充分凈化的實(shí)際效果,整個(gè)生產(chǎn)流程包括自噴控制、干燥性控制、吸附控制和點(diǎn)燃控制,其生產(chǎn)流程如圖2.3所示。
圖2.3吸附濃縮催化燃燒技術(shù)流程設計流程圖。
從上世紀80年代起,中國吸附濃縮■催化燃燒技術(shù)科學(xué)研究工作開(kāi)始,到1991年我國防化研究所產(chǎn)品研制開(kāi)發(fā)的固定床反應器式工業(yè)尾氣濃縮■催化燃燒設備,一九九七年才開(kāi)始資金投入工業(yè)生產(chǎn)應用,福州市某制鞋行業(yè)選擇蜂窩活性炭作為吸附劑,非貴金屬作為金屬催化劑,用FCJ型工業(yè)尾氣處理裝置解決“三苯”工業(yè)尾氣,平均凈化率達到86.3%。
近年來(lái)的科研工作中,吸附劑和金屬催化劑的特性一直是影響吸附器催化燃燒技術(shù)凈化效率的重要因素。科學(xué)研究了芳桂在不同金屬催化劑下的吸附與催化燃燒反應,發(fā)現以含氟陽(yáng)離子為載體,以MCM-41大面積、直徑原料為載體,制備的金屬催化劑活性最高。通過(guò)對活性碳(AC)負載Pd的高效吸附催化反應管理系統的研究,在去除鄰二甲苯低濃度時(shí),高效效率可達99%O彭芬阿采用高效率耐熱吸附劑,利用吸附■催化燃燒處理工藝處理含桂VOCs和臭味汽體,凈化效率可達95%以上。催化燃燒技術(shù)是我國科技創(chuàng )新的VOCs治理技術(shù),此項技術(shù)雖然工藝規范嚴格,但具有效率高、適用范圍廣、經(jīng)濟效益好、無(wú)二次污染等優(yōu)點(diǎn),可用于氣體預處理和吸附劑吸附循環(huán)系統改造,完成綠色環(huán)保,平均凈化效率高達95%以上,已廣泛應用。
(2)催化燃燒凝結■技術(shù)。
催化燃燒技術(shù)是指對含有水蒸氣的VOCs工業(yè)廢氣進(jìn)行冷凝處理,對剩余不凝氣體進(jìn)行催化燃燒處理的技術(shù)。高濃度VOCs有機廢氣通過(guò)先進(jìn)的冷凝器將有機廢氣中的易凝有機廢氣冷凝后與難以去除的小顆粒液體融合,生成更容易去除的大液體在冷凝器內基礎沉降,無(wú)法利用冷凝去除的不凝氣體通過(guò)離心風(fēng)機輸送到熱交換器加熱,并加入柴油添加劑。
此項技術(shù)于1984年已投資于工業(yè)化生產(chǎn)應用,石家莊燃氣廠(chǎng)選用凝結■催化燃燒二步法處理甲酸、室內甲醛凈化率均高于97%阿。劉忠生等阿選用凝結和催化燃燒組合技術(shù)解決含水氣惡臭的汽體,經(jīng)過(guò)凝結除聯(lián)苯、聯(lián)苯酥后,再經(jīng)裝入由日本國JICA提供的蜂巢狀Pt、Pd、Ce金屬催化劑的管式反應器進(jìn)行催化燃燒解決,桂的總樹(shù)脂吸附率高于90%,廢氣可達到環(huán)保標準。山東雙成環(huán)保科技有限公司對劉忠生等人的試驗結果進(jìn)行了認證,并將該項技術(shù)投入生產(chǎn)應用。
催化燃燒整修技術(shù)中的冷凝降低了系統軟件的溫度,對易燃物品VOCs的解決方法提高了極限濃度值?,催化反應的燃燒量降低了,安全性可靠性提高了?,但傳熱方式導致?能耗提高,成本上升,而綜合使用冷凝液也是目前尚未解決的關(guān)鍵難題,由此導致?其在工業(yè)生產(chǎn)中的小類(lèi)應用,尚未完成大規模生產(chǎn)。
(3)吸附■凝結工藝。
吸收式凝結技術(shù)是指利用凝結技術(shù)先對高濃度有機廢氣進(jìn)行凝結收集,對低濃度不凝氣進(jìn)行吸收式后端開(kāi)發(fā)的方法。其主要優(yōu)點(diǎn)在于凝結法對中高濃度有機廢氣具有平滑、高效的凈化實(shí)際效果,但對多組分、低濃度的有機廢氣凈化率較低,與吸附法融合可使尾氣濃度值范疇合理擴大。另外,在凝結后,降低有機廢氣中的殘留量,從而減少殘留量對活性碳結構的破壞,從而提高了其使用壽命。此外,采用凝結技術(shù)可以解決由于活性碳吸附的整個(gè)過(guò)程溫度高而引發(fā)火災的安全隱患。所涉及的關(guān)鍵設備包括:過(guò)濾裝置、離心風(fēng)機、冷卻塔和活性炭纖維吸附器,其生產(chǎn)流程如圖2.5所示。
圖2.5吸附式冷凝工藝設計流程。
中國吸附■冷凝技術(shù)的關(guān)鍵應用是對天然氣的收集,石莉等[1°2]根據AspenPlus手機軟件仿真模擬剖析了吸附■冷凝收集天然氣的加工工藝,并經(jīng)過(guò)實(shí)驗驗證,油氣回收裝置凈化率測試值與模擬結果一致,最大可達99%O單曉雯[a]詳細介紹了利用吸附?冷凝工藝收集石化企業(yè)工業(yè)廢氣的設備,該設備擺脫了單獨應用冷凝技術(shù)所造成的凝結阻塞機器設備的難題,解決了非甲烷氣總桂凈化率高于97%的問(wèn)題。吸氣凝結技術(shù)在江蘇省南京市、蘇州市等燃氣企業(yè)的具體應用表明,燃氣凈化效果顯著(zhù),并具有很好的經(jīng)濟收益,如蘇州市某石化廠(chǎng)項目投資產(chǎn)出達900M3/h,用該技術(shù)解決設備兩年內就可收回投資成本104[104]。
吸收式冷凝技術(shù)對其它多組分VOCs汽體的處理,仍處于探索階段。經(jīng)Gupta等[105]鑒定,凝結總流量大,冷凝機設備體積大,對吸附收集二甲苯和二氯甲烷的效率影響較大,即冷卻液總流量大,溫度低,冷凝效果非常好,但會(huì )使VOC起霜,對經(jīng)過(guò)冷凝管的機器設備危害較大,降低其凈化率。通過(guò)Fournel等的驗證,當活性炭纖維在吸附-凝結-整理過(guò)程中的純凈率高于傳統型活性碳時(shí),吸附-凝結-整理的濃度等級可以提高?到1500Mg/m3以上。然而,對于不同成分和濃度值的氣體整治,該技術(shù)還需要在吸附劑、冷凝劑的選擇和機械設備構造改進(jìn)等方面進(jìn)行進(jìn)一步的科學(xué)研究。
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